木器木器涂料是重要的裝修材料之一 , 普遍用于家具、地板、門窗等裝飾和保護 , 在美化家居環境 , 提高生活質量方面發揮了重要作用。隨著人民生活水平提高 , 對木器涂料的裝飾要求也越來越高 , 傳統以 TD I 預聚物、 TD I 加成物、三聚體等芳香族多為固化劑的溶劑型聚氨酯木器涂料 , 涂膜容易黃變 , 嚴重影響家居的裝飾效果 , 近年來市場中出現了以 HD I 加成物、 HD I 縮二脲、 HD I 三聚體、 TD I/HD I 混合三聚體等脂肪族多為固化劑的低黃變性溶劑型聚氨酯木器涂料。另外丙烯酸酯類或以脂肪族多、脂環族多等為原料的聚氨酯類水性木器涂料也具有較佳的耐黃變性。由于目前國內還沒有涂膜耐黃變性的測試方法 , 加上一些企業商業化炒作 , 市場上相當多的以芳香族多為固化劑的木器涂料也標識為耐黃變產品 , 甚至標識為不黃變產品 , 使消費者無所適從。本文介紹了木器涂料黃變的原因、耐黃變性試驗方案、試驗結果以及結果分析等。

    1 　黃變原因

    導致木器涂裝后黃變因素有多種 , 聚氨酯涂料如采用芳香族固化劑 , 其涂層在紫外線作用下 , 分子中氨酯鍵容易破壞分解 , 生成胺 , 芳胺進一步氧化使分子重排 , 形成醌式結構或偶氮結構 [ 1 ] , 引起涂層泛黃和變色老化。

    木器涂料中如果有含有雙鍵的油類樹脂 , 由于雙鍵氧化后產生發色基團 , 也會產生黃變。另外木質底材因素也會誘發黃變 , 如木材中含有的單寧酸和樹脂、表面殘留的漂白劑等。

    2 　加速試驗條件

    2. 1 　燈　源

    本試驗方案僅考查涂層的黃變 , 底材對涂層的影響因素未考慮。室內涂層老化黃變的主要影響因素為太陽光中光波范圍 290 ～ 400 nm 的紫外光 , 這部分光的光能強 , 對涂層的破壞作用zui大。因此本方案采用國外普遍采用的紫外加速老化的標準 ISO 11507: 1997 《色漆和清漆—涂層的人工氣候老化—暴露于熒光紫外線和水中》的試驗方法。

    2. 2 　試驗儀器及其試驗參數

儀器采用熒光紫外燈 , 試驗參數根據 ISO 4892 — 3: 1994 《塑料—實驗室光源暴露方法—第 3 部分 : 熒光 UV 燈》中 5. 1. 1 的規定光源采用能較好模擬室內老化條件的 UVA ( 340) 燈 [ 2 ] 、黑板溫度為 ( 60 ± 3) ℃、輻照度為 0 . 68W /m 2 、干相 ( 無凝露 ) 。從理論上講 , 涂層黃變應測量其Δ b 3 值 , 但是室內涂層的黃變和變色等都會影響涂層的裝飾性 , 所以用色差儀測量顏色變化 ( Δ E 3 ) 來表示zui后結果更為合適。

    2. 3 　試驗底材的選擇

    為了盡量減少底材對試驗結果的影響 , 應選擇變色程度zui小的底材。為此進行了底材篩選試驗 , 選擇了 3 種不同品牌的白色外用有釉瓷質磚 , 在 UVA (340) 燈下連續光照 168 h, 顏色變化 ( △ E 3 ) 分別為 1 . 2 、 1 . 0 、 0 . 3 。所以本試驗用底材采用經 UVA(340) 燈照射 168 h 后△ E 3 不大于 0 1 5 的白色外用有釉瓷質磚。

    2. 4 　制板條件

    經過大量試驗 , 總結出能適合絕大多數涂料品種的制板條件 , 詳見表 1 。

    表 1 　制板條件

    3 　試驗及結果

    3. 1 　加速試驗

    本試驗選取了具有一定規模的涂料生產企業生產的溶劑型木器涂料和水性木器涂料作為試驗樣品。溶劑型木器涂料主流品為聚酯聚氨酯涂料 , 占溶劑型木器涂料的 90% 以上 , 本試驗收集到的溶劑型木器涂料均為聚酯聚氨酯類。溶劑型涂料樣品中 , 1 # ～ 12 # 樣品標稱為耐黃變 , 13 # ～ 17 # 樣品為普通樣品。溶劑型木器涂料耐黃變性試驗數據見表 2 。水性木器涂料耐黃變性試驗數據見表 3 。

    表 2 　溶劑型木器涂料耐黃變性試驗結果

    3. 2 　加速試驗與自然曝曬試驗的比較

    另選 6 個樣品 ( 水性和溶劑型木器涂料各 3 個 ) 進行窗玻璃下自然曝曬與儀器加速老化比對試驗 , 結果見圖 1 。窗玻璃下自然曝曬地點為本院物化樓 3 樓朝南房間窗臺 , 時間為 2005 年 2 - 4 月。

    比較圖 1 中窗玻璃下自然曝曬試驗結果和儀器試驗結果兩種曲線趨勢 , 可以看出兩者基本一致。說明儀器加速老化試驗結果能反映木器涂料的實際耐黃變性 , 本試驗方法是較可行的方案。

4 　結果與討論

    4. 1 　試驗時間的確定

    試驗時間超過 168 h 后大部分樣品色差值基本不變 , 因此建議耐黃變試驗時間定為 168 h 。

    表 3 　水性木器涂料耐黃變性試驗結果

圖 1   窗玻璃下自然曝曬與儀器加速老化對比結果

    4. 2 　數據分析

    溶劑型聚氨酯木器涂料中標明耐黃變的樣品有 5 個樣品 ( 表 2 中 1# 、 5# 、 6# 、 7# 、 8# ) 很快明顯黃變 ( 色差值 > 6.0) , 說明其中有一些標明“耐黃變”樣品并不是貨真價實的產品 , 沒有耐黃變功能。采用 TD I/HD I 混合型固化劑 ( 表 2 中 2# 、 4# 、 9# ) 的樣品色差值在 4.7 ～ 6.0 之間 (168 h) , 采用 HD I 型固化劑的樣品 ( 表 2 中 3# 、 10# 、 11# 、 12# ) 色差值在 0.9 ～ 2.1 之間 (168 h) 。所用原料為芳香族類 (2# 、 5# 、 9# 、 12# ) 的水性木器涂料樣品的Δ E3 均 > 6.0, 其余非芳香族類的樣品的Δ E3 在 0.9 ～ 2.8 之間 (168 h) 。

    根據以上試驗數據可排出不同品種的木器涂料耐黃變性順序 : 非芳香族類水性 = 固化劑為 HD I 型的溶劑型 > 固化劑為 TD I/HD I 混合型的溶劑型 > 芳香族類水性或溶劑型。由于耐黃變性與固化劑合成工藝也有較大關系 , 市場中還有部分產品可能會添加紫外線吸收劑 , 本試驗收集樣品品種有限 , 不能代表全部產品 , 因此色差值和固化劑類型對應關系僅供參考 , 建議選用耐黃變產品時以色差值為依據。

    4. 3 　木器涂料的耐黃變色差值等級

    國家標準 GB /T 1766 - 1995 中對變色等級評定有以下規定 : 目測為“無變色”時 , 對應的色差值≤ 1.5; 目測為“很輕微變色”時 , 其對應的色差值范圍 1.6 ～ 3.0; 目測為“輕微變色”時 , 其對應的色差值范圍 3.1 ～ 6.0; 目測為“明顯變色”時 , 其對應的色差值范圍 6.1 ～ 9.0 。

    確定色差值等級時建議參考以上規定 , 同時我們認為也應考慮實際使用情況 : 對用于木質底材變色較明顯的清漆 ( 含透明色漆 ) , 木質底材變色可以掩蓋部分涂層黃變 , 采用色差值范圍為 3.1 ～ 6.0 的產品 , 基本可以滿足耐黃變要求。對于色漆和用于變色較淺的木質底材的清漆 , 如用色差值范圍為 3.1 ～ 6.0 的產品 , 其黃變將會明顯影響涂層的裝飾性 , 所以建議采用色差值范圍為≤ 3.0 的產品。

    5 　結　語

    本耐黃變試驗采用通行的紫外加速老化的試驗方法 , 并根據室內用木器涂料的實際使用情況規定了儀器參數和試驗用底材等。從試驗結果來看可以明顯區分溶劑型聚氨酯涂料和水性木器涂料的耐黃變性能 , 是目前較可行的測試方法。其他樹脂類型或加紫外線吸收劑的耐黃變涂料也可參考本試驗方案。